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造紙業(yè)污水如何處理
 

造紙生產(chǎn)過程中用水很多,生產(chǎn)1t紙約需水300~500m3,在造紙廢水中,不僅含有大量造紙原料(約有20%原料隨廢水流失),而且含有大量化學(xué)藥品及其他雜質(zhì)。造紙業(yè)的污染取決于制造工藝。以往的草漿造紙對于環(huán)境的污染比較大,木漿造紙相對污染比較小。但是不論采取何種原材料,在輕工這塊,造紙所造成的水污染都是非常嚴(yán)重的。漂染,尤其是制漿等環(huán)節(jié)所排放污水,容易造成嚴(yán)重的影響。

造紙廠污水如何處理,我們只有在了解其特點的基礎(chǔ)上才能選擇出合適的處理方法和工藝。

造紙污水的特點

1、蒸煮木漿(或草漿)所生成的廢液,又稱黑液。

2、打漿機和精漿機排出的污水,稱打漿污水。

3、造紙機污水,其中可以直接使用的稱為白水。

這些污水中含有的主要污染有以下幾種:

1、懸浮物 包括可沉降懸浮物和不可沉降懸浮物,主要是纖維和纖維細料(即破碎的纖維碎片和雜細胞)

2、易生物降解有機物 包括低分子量的半纖維素、甲醇、乙酸、甲酸、糖類等。

3、難生物降解有機物 主要來源于纖維原料中所含的木質(zhì)素和大分子碳水化合物。

4、毒性物質(zhì) 黑液中含有的松香酸和不飽和脂肪酸等。

5、酸堿毒物 堿法制漿污水ph值為9~10;酸法制漿污水ph值為1.2~2.0.

6、色度 制漿污水中所含殘余木質(zhì)素是高度帶色的。

基本處理方法

廢紙造紙污水的SS、COD濃度較高,COD則由非溶解性COD和溶解性COD兩部分組成,通常非溶解性COD占COD組成總量的大部分,當(dāng)污水中SS被去除時,絕大部分非溶解性COD同時被去除。因此,廢紙造紙污水處理要解決的主要問題是去除SS和COD。

廢紙造紙污水中的BOD5值較低,BOD5與COD的比值一般為0.15~0.25,可生化性較差;炷幚矸椒ㄖ荒苋コ糠諦OD5,絕大部分BOD5的去除主要應(yīng)采用生化方法解決。

1、 氣浮或沉淀法

采用氣浮或沉淀方法,通過投加混凝劑,可去除絕大部分SS,同時去除大部分非溶解性COD及部分溶解性COD和BOD5。其典型的處理工藝流程如下:

污水→篩網(wǎng)→集水池→氣浮或沉淀→排放

氣浮和沉淀均為物化處理方法,處理效果與選用的設(shè)備、工藝參數(shù)、混凝劑等有關(guān),其COD去除率一般高于制漿中段水的COD去除率,通常能達到70%~85%。對噸紙污水排放量>150m3、濃度較低的中小型廢紙造紙企業(yè),通過氣浮或沉淀處理,出水水質(zhì)指標(biāo)可達到或接近國家排放標(biāo)準(zhǔn)。

氣浮優(yōu)點:

1.處理效果穩(wěn)定、可靠

2.占地面積小

3.污泥量少,易于脫水

4.土建費用低

缺點:

1.設(shè)備費用較高

2.運行電耗略高

沉淀優(yōu)點:

1.處理方法成熟、穩(wěn)定

2.電耗較低

3.操作較簡單

缺點

1.占地較大

2.污泥需經(jīng)濃縮后脫水

最近幾年來,在氣浮法中高效淺層氣浮異軍突起。高效淺層氣浮具有水力停留時間短(<5min)、池體水深淺(僅500mm)、處理效果好等優(yōu)點。它應(yīng)用淺池理論和“零速度”原理,徹底改變了傳統(tǒng)推流式氣浮池的進出水及污泥分離方式,污水在氣浮池中處于相對靜止?fàn)顟B(tài),微氣泡吸附污泥后可垂直向上浮起,固形物上浮速度為4~10cm/min,可在短時間內(nèi)獲得優(yōu)質(zhì)出水,其SS、COD去除率可略高于沉淀法,對中型規(guī)模的污水處理有其一定的優(yōu)越性。

2、 物化與生化處理相結(jié)合

對于噸紙污水排放量較低、污水含COD較高的大中型廢紙造紙企業(yè),期望通過單級氣浮或沉淀的物化方法達到國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)有較大的難度,因為可溶性COD、BOD5主要需通過生化方法才能有效去除。

一般,當(dāng)執(zhí)行COD≤100mg/L的排放標(biāo)準(zhǔn)時,原水COD濃度不宜超過600~800mg/L;當(dāng)執(zhí)行COD≤150mg/L的排放標(biāo)準(zhǔn)時,原COD濃度不宜超過800~1000mg/L。因此,在原水SS和COD濃度較高時,應(yīng)在一級物化處理之后接生化方法處理,使處理出水最終達到國家排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。

物化加生化處理方法的典型工藝流程如下:

污水→篩網(wǎng)→調(diào)節(jié)→沉淀或氣浮→A/O或接觸氧化→二沉池→排放

生物接觸氧化法具有掛膜快、無污泥回流系統(tǒng)、無污泥膨脹危害、日常運行管理容易等優(yōu)點,在中小型有機污水處理中應(yīng)用較多。

3、 污泥處置與綜合利用

回收漿料

造紙過程中漿料的流失不可避免,做好流入污水中的廢漿回收有兩個好處:一是回收的漿料可回用于造紙或外售作為低檔紙的原料,產(chǎn)生直接經(jīng)濟效益;二是降低污水處理負(fù)荷,減少藥劑消耗。

廢漿的回收,一般采用篩網(wǎng)微濾,用60~70目尼龍網(wǎng)或機械格柵,篩網(wǎng)的規(guī)格和材質(zhì)的選用與水質(zhì)有關(guān),如生產(chǎn)涂布白板紙污水的纖維比較細小,需要選用細篩網(wǎng),但太細則過水效果差,影響污水處理量。一般機械格柵的柵距在0.15~0.25mm時,截留纖維效果最佳,SS去除率為30%~50%,COD去除率為20%~30%,既能滿足過水量的需要,又能達到提高回收率的目的。

污泥脫水

污水經(jīng)物化、生物方法處理后,其中的懸浮物有90%以上分離出來成為污泥。通常原料廢紙有5%左右進入污水,噸紙將產(chǎn)生70~80kg的絕干污泥,折合:氣浮污泥(沉淀濃縮污泥)含水率97%,污泥量約2.3~2.6t/t紙;機械脫水后污泥含水率75%左右,干污泥量約0.3~0.4t/t紙;自然干化污泥含水率較高,污泥量>0.7t/t紙。

污泥脫水采用壓濾機脫水,大中型企業(yè)以帶式壓濾機為多,中小型企業(yè)以板框壓濾機為多。也有一些小企業(yè)采用自然干化方法,自然干化容易造成二次污染,南方地區(qū)尤甚,最好應(yīng)避免采用。

造紙廠污水如何處理,下面我們介紹一下工藝的選擇:

工藝方案的選擇對于污水處理設(shè)施的建設(shè)、確保處理設(shè)施的處理效果和降低運行費用發(fā)揮著最為重要的作用,因此需要結(jié)合設(shè)計規(guī)模、污水水質(zhì)特性以及當(dāng)?shù)氐膶嶋H條件和要求,選擇技術(shù)可行、經(jīng)濟合理的處理工藝技術(shù),經(jīng)全面技術(shù)經(jīng)濟分析后優(yōu)選出最佳的總體工藝方案和實施方式。

在污水處理設(shè)施的總體工藝方案確定中,遵循以下原則:

1、所選工藝必須技術(shù)先進、成熟,對水質(zhì)變化適應(yīng)能力強,運行穩(wěn)定,能保證出水水質(zhì)達到工廠使用標(biāo)準(zhǔn)及國家污水排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。

2、所選工藝應(yīng)減少基建投資和運行費用,節(jié)省占地面積和降低能耗。

3、所選工藝應(yīng)易于操作、運行靈活且便于管理。根據(jù)進水水質(zhì)水量,應(yīng)能對工藝運行參數(shù)和操作進行適當(dāng)調(diào)整。

4、所選工藝應(yīng)易于實現(xiàn)自動控制,提高操作管理水平。

5、所選工藝應(yīng)最大程度減少對周圍環(huán)境的不良影響(氣味、噪聲、氣霧等)。

造紙污水的回收利用方法

由于造紙污水由三種污水組成:黑液、打漿機污水和造紙機污水,因此它的回收利用主要是針對這三種污水展開。

1、黑液的回收利用

對造紙黑液的處理是造紙業(yè)廢水處理的關(guān)鍵,目前,常用的造紙黑液處理技術(shù)有堿回收法、絮凝沉淀法、膜分離法、酸析法、好氧活性污泥法及生物技術(shù)法等。其中堿回收法是目前技術(shù)最成熟、工業(yè)中應(yīng)用最廣泛的造紙黑液處理方法。

堿回收技術(shù)是造紙黑液處理較為成熟的技術(shù),在各地取得了廣泛的應(yīng)用。根據(jù)不同的工作原理,又可分為燃燒法、電滲析法及黑液氣化法等。

燃燒法堿回收技術(shù)的完整流程分為提取、蒸發(fā)、燃燒、苛化-石灰回收四道工序。基本原理是將黑液濃縮后在燃燒爐中進行燃燒將有機鈉鹽轉(zhuǎn)化為無機鈉鹽,然后加入石灰將其苛化為氫氧化鈉,以達到回收堿和熱能的目的。

黑液與漿料分離后,提取出來的木(草)漿稀黑液濃度較低,必須將其通過蒸發(fā)系統(tǒng)去掉大部分水分,濃縮至45-80%的濃度,再將濃縮后的黑液噴入堿回收鍋爐爐膛燃燒,黑液燃燒產(chǎn)生的熱量可用于工藝或發(fā)電。黑液中的有機鈉鹽在爐內(nèi)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)槿廴诘奶妓徕c,同時把補充的芒硝還原成硫化鈉,熔融物從堿爐底部排出,溶解后形成含少量鐵離子的綠液。所得綠液與石灰進行反應(yīng),其中的碳酸鈉被苛化為氫氧化鈉?粱蟪吻宓囊后w稱為白液,即可重新用于制漿蒸煮。將苛化產(chǎn)生的白泥進行高溫煅燒,可以回收石灰用于苛化過程。

燃燒法堿回收工藝技術(shù)成熟,運行穩(wěn)定,但工程投資較大,適用于規(guī)模較大的造紙企業(yè),當(dāng)前各國對黑液處理主要采用燃燒法回收堿的技術(shù)路線。但燃燒法堿回收容易受到黑液中硅成分的干擾:黑液中的二氧化硅與堿作用生成硅酸鈉,在燃燒過程中易形成結(jié)垢,影響了堿回收過程的順利進行。木漿中硅含量較低,因此堿回收進行較順利,堿回收率可達95~98%。但我國森林資源緊張,草類資源相對豐富,因此形成了以草漿造紙為主的造紙產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),草漿黑液中較高的硅含量影響了堿回收的效果。近年來,草漿黑液堿回收同步除硅技術(shù)已成功進行了生產(chǎn)性試驗,該技術(shù)的推廣必將大幅提高我國造紙黑液堿回收整體效率

電滲析法

電滲析法工藝一般采用循環(huán)式流程,黑液通過陽極室循環(huán),稀堿液通過陰極室循環(huán)。在直流電場作用下,Na+通過陽膜進入陰極室,與電解產(chǎn)生的OH–結(jié)合生成NaOH而得以回收堿;陽極室黑液由于電解產(chǎn)生H+而不斷被酸化,到一定程度時,將大部分木質(zhì)素沉淀析出。電滲析法堿回收具有工藝過程簡單,操作方便、設(shè)備投資少,易于自動化等特點。為了進一步提高堿回收率并降低耗電量,尚需對電極和膜片進行改進。

黑液氣化法

黑液堿回收除了常采用上述兩種方法外,在國外還普遍使用的一種方法是黑液氣化法。其原理是將黑液在高溫快速反應(yīng)器中氣化,使其中的有機物轉(zhuǎn)化為清潔的可供燃氣輪機使用的燃料氣體。黑液氣化法比傳統(tǒng)的燃燒回收更有效,且環(huán)境友好性強,是制漿造紙工業(yè)能源生產(chǎn)與回收的一種有前景的技術(shù)。

對比以上三種工藝,總體上講,燃燒法堿回收能夠比較充分、全面地回收利用資源,對于規(guī)模在年產(chǎn)量在1.7萬噸以上的造紙企業(yè),該技術(shù)在經(jīng)濟上可收回成本或有一定收益。但我國由于木材短缺,采用非木纖維原料生產(chǎn)的紙漿占紙漿總量的70%以上,這樣的原料結(jié)構(gòu)限制了工廠的生產(chǎn)規(guī)模,80%以上是年產(chǎn)2萬噸以下的中小型造紙廠,這些企業(yè)基本上不具備堿回收系統(tǒng)。

2、打漿機污水回收利用

紙漿經(jīng)過打漿機排出的污水,其所含成分與黑液相同,只不過濃度較低。由于所含的有機物質(zhì)(纖維和堿等)數(shù)量少,回收較困難,但污水 中的總固體、懸浮物和BOD5仍然很高,直接排放對水體污染仍很嚴(yán)重,因此需要進行處理。主要處理方法包括混凝沉淀法、氣浮法、活性污泥法、穩(wěn)定塘法、生物濾池法及A/O法等。

3、造紙機污水回收利用

從造紙機上排出的污水中含有大量纖維,如不回收利用,將造成很大浪費,因此,對造紙機器污水必須加以充分的回收和重復(fù)利用。這些水部分可以用來稀釋紙漿(如案錕排出的白水),部分送至打漿工程使用(吸水箱和伏錕所壓出的污水),打漿工程用不了的污水,應(yīng)送到回收裝置進行飼料回收。

污水處理設(shè)備
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